Termodinâmica — 1ª Lei
Sistemas e Vizinhanças
| Conceito | Definição |
|---|---|
| Sistema | Parte do universo em estudo |
| Vizinhança | Tudo fora do sistema |
| Universo | Sistema + Vizinhança |
Tipos de Sistema
| Tipo | Troca massa? | Troca energia? | Exemplo |
|---|---|---|---|
| Aberto | ✅ | ✅ | Panela sem tampa |
| Fechado | ❌ | ✅ | Panela com tampa |
| Isolado | ❌ | ❌ | Garrafa térmica ideal |
Trabalho, Calor e Energia
Energia Interna (U)
Soma de toda energia cinética e potencial das partículas do sistema. É função de estado — depende apenas do estado inicial e final.
Importante
A "Chave Mestra" do : Para gases ideais, a relação é válida para QUALQUER processo (isobárico, adiabático, etc.), não apenas para o isocórico.
Por que? Porque a energia interna de um gás ideal depende exclusivamente da temperatura. Se você sabe o , você sabe o , não importa o caminho que o gás fez.
Calor (q)
- Transferência de energia por diferença de temperatura
- : sistema absorve calor (endotérmico)
- : sistema libera calor (exotérmico)
Trabalho (w)
- Trabalho de expansão (PV):
- : trabalho feito sobre o sistema (compressão)
- : trabalho feito pelo sistema (expansão)
Convenção de Sinais (IUPAC)
Antes de aplicar a fórmula, é preciso definir o fluxo de energia. Imagine o sistema como um "banco":
| Grandeza | Recebe (+) | Perde (-) |
|---|---|---|
| Calor () | Sistema aquece (Endo) | Sistema resfria (Exo) |
| Trabalho () | Vizinho empurra o sistema (Compressão) | Sistema empurra o vizinho (Expansão) |
Cuidado: Química vs. Física
No exame intelectual do ITA, a prova de Química usa a convenção IUPAC (). Já a prova de Física costuma usar a convenção clássica (), onde o trabalho é definido como o que o sistema "entrega" para fora.
Não esquecer: Sempre verificar se o trabalho de expansão na questão é dado como positivo ou negativo.
1ª Lei da Termodinâmica
A conservação de energia expressa pelo balanço entre calor e trabalho:
Processos Especiais
| Processo | Condição | Simplificação |
|---|---|---|
| Isotérmico | (gás ideal) → | |
| Isobárico | ; | |
| Isocórico | ; | |
| Adiabático |
Entalpia (H)
Definida para simplificar processos isobáricos (mais comuns em laboratório):
A pressão constante ():
Para reações com gases, relacionando e :
onde = mols de gás dos produtos − mols de gás dos reagentes.
Capacidade Calorífica
- Cp (pressão constante):
- Cv (volume constante):
- Para gás ideal monoatômico: ,
- Relação de Mayer: (gás ideal)
TIP
Quando a questão não especifica o processo e envolve gás ideal com variação de temperatura, identifique se é Cp (pressão cte, recipiente aberto) ou Cv (volume cte, recipiente rígido) antes de calcular q.
Casos
Trabalho Reversível (Isotérmico)
Para processos lentos em equilíbrio:
Processo Adiabático (Leis de Poisson)
Ocorre sem troca de calor (), comum em expansões rápidas:
- (Razão Adiabática)
- Trabalho Adiabático:
Graus de Liberdade
| Tipo de Gás | |||
|---|---|---|---|
| Monoatômico | |||
| Diatômico (Ar) |